Sobre sílice amorfa. Dióxido de silicio.

Enciclopedia química de autores b. I.L.Knunyants

DIOXIDO DE SILICIO  (sílice) SiO 2, bestsv. Cristalino., sustancia amorfa o vidriosa.
Estructura DIOXIDO DE SILICA d. Existe una serie de modificaciones polimórficas (ver tabla). Temperaturas de transición a presión normal: a-cuarzo D b-cuarzo 575 ° C (DH 0 transición 0,41 kJ / mol), p-cuarzo D p-cristobalita 927 ° C (2,26 kJ / mol), p-cuarzo D g -tridimita 867 ° С (0,50 kJ / mol), a-tridmmit D b -tridimita 115 ° С (0,27 kJ / mol), b -tridimita D g -tridimita 160 ° С (0,15 kJ / mol), g -ditimita D b-cristobalita 1470 ° С (0,21 kJ / mol), a-cristobalita D b-cristobalita 270 ° С. El punto de fusión del cuarzo p es 1610 ° С (D H 0 mp 8.53 kJ / mol), g -tridimita 1680 ° С, b -cristobalite 1723 ° С (D H 0 pl 9.6 kJ / mol). Polimórficos transformados de cuarzo, tridimita y cristobalita están acompañados por un cambio en el volumen. Las formas cristalinas del DIOXIDO DE SILICIO se construyen con tetraedros de SiO 4, y las formas a y b se distinguen por un ligero desplazamiento y rotación de los tetraedros. Para tridymites de baja temperatura, también se dan datos para otros cristales cristalinos. Las modificaciones, sin embargo, todas contienen b -tremitita como unidad estructural principal, pero están distorsionadas de manera diferente. Por ejemplo, se describen tridymites triclínicos y monoclínicos. En la naturaleza, también se encuentran cúbicos. Modificación de SiO 2 - melanphlogite (a = 1.3402 nm, z = 48, grupo espacial Pt3p). A altas presiones, se forman ballenas (80-130 MPa, 400-500 ° C), coesita (1.5-4 GPa, 300-1700 ° C), estishovita (16-18 GPa, 1200-1400 ° C). Stishovit es la única modificación del DIOXIDO DE SILICIO, construido con octaedros de SiO 6. La estabilidad de tridimita probablemente está determinada por las impurezas de Na y Al. La forma inestable de silicona DIOXIDd. - "sílice fibrosa" rombo-dipiramidal. Además de los cristales cristalinos, el DIOXIDO DE SILICIO también puede tener otras formas de existencia. Cristal oculto Las formas (calcedonia) son similares en estructura al cuarzo. Al extraer los cationes de ciertos silicatos con ácido, se obtiene un hidrato. Cristalino, sílice. Heredan la textura de los minerales de origen, formando estructuras en capas fibrosas, escamosas (lepidoides) y similares a láminas. Se conocen formaciones anisotrópicas e isotrópicas amorales (ópalo), sílice natural fina (trípoli, sílice coloidal sintética y polvos de sílice). Hidratar sílice amorfa precipitada a partir de soluciones de silicato de Na, etc., polimerizada a esférico. Partículas con un diámetro inferior a 100 nm, generalmente 2-3 nm. Recibió sílice amorfa en forma de folletos, cintas y fibras (ver Gel de sílice). A altas temperaturas, se liberan de la fase gaseosa polvos finos de sílice pirogénica anhidra (Aerosil y otros). Sobre sílice vítrea, ver. Cristal de cuarzo.
Propiedades  La presión de vapor del DIOXIDO DE SILICIO, 13.3-133 Pa, cerca del punto de fusión. SILICIO DIOXIDO. - dieléctrico, r 10 12 Ohm * m (20 ° С), 9 * 10 - 1 Ohm * m (1600 ° C). Los cristales simples de cuarzo A tienen una estructura quiral, que determina su actividad óptica y piezoeléctrica. propiedades El cuarzo es transparente a los rayos UV y parcialmente infrarrojos.

   * Índices de refracción: N g - más, N p - menos. ** Los cuarzos a y b tienen dos espacios. Grupos, como para ambas formas, isómeros ópticos izquierdo y derecho son posibles. *** b -120 ° C.

La solubilidad del α-cuarzo en agua es del 10–3% en peso (25 ° C), las formas amorfas de sílice son del 0,007–0,015% (para soluciones acuosas de SiO 2, ver Ácidos silícicos). La solubilidad del dióxido de silicio en medios ácidos y alcalinos está determinada por la naturaleza del disolvente. DIOXIDO DE SILICA d. Insoluble en la mayoría de los solventes orgánicos. Reacciona con ácido fluorhídrico para formar ácido fluorosilícico. A 250-400 ° C, la interacción con HF gaseoso, F 2 (que da SiF 4), a 200-250 ° C, con NH 4 HF 2. En una mezcla con carbón, reacciona con Cl 2 cuando se calienta, formando SiCl 4. La sílice amorfa es lentamente soluble en soluciones acuosas de álcali, Na 2 CO 3 (dando silicatos) y NH 4 F (formando fluorosilicatos), la velocidad de disolución aumenta con el aumento de la presión y la temperatura. Cuando las mezclas de DIOXIDO DE SILICIO en polvo se calientan con varios óxidos, se forman silicatos y, cuando se fusionan con Na2CO3 y Na2SO4, se trata de silicato de sodio soluble en agua (ver también vidrio soluble).
Distribución en la naturaleza. Contenido libre DIÓXIDO DE SILICIO en la corteza terrestre 12%; También se incluye en las rocas en forma de varios silicatos o en forma de mezclas con otros minerales (granitos). El cuarzo es uno de los minerales más comunes: tridimita, cristobalita, lschatelit (cristal de cuarzo natural), calcedonia, los ópalos son mucho menos comunes. Los pequeños cristales de cuarzo, orientados de manera diferente, forman un cuarzo de "ganga". Con la destrucción de las rocas, surgen arenas de cuarzo, cuya compactación conduce a la formación de areniscas y cuarcitas. Haib El cuarzo puro es un cristal de roca, cuyos cristales pueden alcanzar varios metros y pesar decenas de toneladas. Los cristales individuales de cuarzo son transparentes, incoloros (cristal de roca) o coloreados con impurezas en los colores violeta (amatista), negro (marion), amarillo (citrino), ahumado (rauch-topaz). Tipos de criptocristalinos. Formas de cuarzo: cornalina rosada-roja, zafirina azulada, crisoprasa verde manzana, ágatas y ónices con bandas, jaspe de color fino, silicona y hornfelses. Ópalo "noble" amorfo de Wiikalen, que consiste en partículas coloidales homogéneas con un diámetro de 0.1-0.3 μm, empaquetadas herméticamente en aglomerados ordenados; su contenido de agua es inferior al 1% en masa (para la mayoría de los ópalos ordinarios, 4–9%). Prir. los depósitos de sílice también forman trípoli, diatomita, etc. Las conchas de las diatomeas y los esqueletos de algunas esponjas están hechas de sílice; fortalece los tallos de las plantas: cola de caballo, bambú, caña, está contenida en la paja. El dióxido de silicio es responsable de la silicificación de las formas de los organismos vegetales vivos. La concentración de sílice en la sangre humana y el plasma es del 0,001% en peso.
Recibo Sintético DIOXIDO DE SILICIO d. Recibir: la acción de los ácidos (H 2 SO 4, HCl, CO 2) sobre el silicato de Na, con menos frecuencia sobre otros silicatos solubles (el principal modo de producción en los países capitalistas); a partir de sílice coloidal por coagulación bajo la acción de iones Na +, NH 4, F - o por congelación; hidrólisis de SiCl 4, SiF 4, (NH 4) 2 SiF 6, (C 2 H 5 O) 4 Si en soluciones acuosas de amoníaco-agua (a veces con la adición de etanol o bases orgánicas) y en la fase gaseosa. DIOXIDO DE SILICIO D amorfo. También se obtiene de trípoli y tierra de diatomeas quemando cáscaras de arroz y moliendo arena de cuarzo fundida. Los polvos anhidros de dióxido de silicio con una alta superficie específica se obtienen por deposición química de vapor quemando vapores de SiCl 4 en una mezcla de H2 y O2 (aerosil, en los EE. UU. - Cabosil), oxidando e hidrolizando los vapores de ésteres de Si (sílice ahumada), y también SiF 4 (fluosil). Las partículas inicialmente condensadas de DIOXIDO DE SILICIO, de 1 nm de diámetro, se empaquetan densamente en conglomerados secundarios, se combinan en una estructura suelta con una superficie específica de 200-400 m 2 / g. Los monocristales de cuarzo A se cultivan a partir de soluciones alcalinas de DIOXIDO DE SILICIO en autoclaves de alta presión (35-120 MPa) a 300-420 ° С (consulte los procesos hidrotérmicos). En la producción de materiales utilizados en la técnica sobre la base de DIÓXIDO DE SILICIO, se utilizan los siguientes procesos:
   - Deposición química de la fase gaseosa durante la combustión a alta temperatura de SiCl 4, previamente purificada por destilación. Partículas de dióxido de silicio, formadas en una llama de oxígeno-hidrógeno o plasma, se precipitan dando vidrio de cuarzo masivo o capas de preformas de fibra óptica;
   - Oxidación superficial de monocristales. Si con la formación de heteroestructuras (en la fabricación de circuitos integrados);
   - sinterización de dióxido de silicio fino en cerámica de cuarzo (véase también Cerámica);
   - Proceso sol-gel, incluida la hidrólisis del compuesto orgánico Si, la deshidratación lenta del gel formado y el calentamiento moderado. Se utiliza para producir vidrio de cuarzo y alto contenido de sílice;
   - obtener DIOXIDO DE SILICIO de alta pureza y vidrios porosos (tipo Vicore) mediante el tratamiento termodinámico del vidrio de borosilicato líder, lixiviar con ácido y lavar el marco de sílice.
Prir. La sílice se utiliza en la fabricación de vidrios de silicato, porcelana y loza, abrasivos, concreto, ladrillos de silicato, Dinas y cerámica. Sintético DIOXIDO DE SILICIO d. ("Hollín blanco"): relleno en la producción de caucho (hasta el 70% del DIÓXIDO DE SILICIO producido d.). Nosotros ganamos utilizar hidrato precipitado. sílice (que contiene 85-95% de SiO 2) con un área de superficie específica de 60-300 m 2 / g, en menor medida, sílice anhidra de tipo aerosil. Aerosil también es un adsorbente en cromatografía, un espesante de lubricantes, adhesivos, pinturas. Los monocristales de cuarzo se utilizan en la ingeniería de radio (piezoeléctrico. Estabilizadores de frecuencia, filtros, resonadores, etc.), en acústicoópticos y acústicoelectrónicos (ver Materiales acústicos), en instrumentación óptica (prismas para Espectrógrafos, monocromadores, lentes para óptica UV, etc.), en joyería (variedades transparentes, de hermosos colores, piedras semipreciosas). Los geles de sílice con un diámetro de poro efectivo de 2-15 nm se utilizan como prom. Absorbentes y portadores de catalizadores. Sintético El DIOXIDO DE SILICONA y el cristal de roca son la materia prima para la producción de cristales simples de cuarzo, vidrio de cuarzo, cerámica y fibras de cuarzo. Cristal de cuarzo y cerámica - konstrukts. Material en aviats. Industria (por ejemplo, para ventanas y cubiertas de ventanas de aviones), en óptica (para ventanas de entrada, dispositivos ópticos de los rangos UV y IK), en electrónica (líneas de retardo), etc. La tela de cuarzo es un material aislante térmico. Las fibras de cuarzo se utilizan para crear líneas de comunicación de fibra óptica (guía de luz) y sistemas de transmisión de información. Fabricación sintética DIOXIDO DE SILICIO d. En capitalistich. Países 600-700 mil toneladas / año (1980). Cuando el DIOXIDO DE SILICIO entra en el tejido vivo, los granulomas se desarrollan lentamente. El polvo de sílice causa irritación superior. respirando vías y bronquios, una enfermedad del tracto gastrointestinal, con inhalación prolongada, una enfermedad grave, la silicosis de los pulmones. MPC en el contenido de SiO 2 en polvo de St. 70% - 1 mg / m 3, 10-70% - 2 mg / m 3, 2-10% - 4 mg / m 3.

Propiedades físicas y químicas del aerosil (dióxido de silicio).

Aerosil  (de la palabra latina - Aerosilum), oxilos (de la palabra latina - Oxylum) dióxido de silicio, Sílice coloidal anhídica (Ph. Eur.), Dióxido de silicio coloidal (USP), sílice coloidal anhidra (BP), sílice (número CAS 7631-86-9) - sílice amorfa anhidraPertenece al grupo de los rellenos minerales sintéticos activos altamente dispersados. En farmacia, Aerosil (dióxido de silicio) se usa como una sustancia auxiliar, un estabilizante, un agente gelificante, un adsorbente, mejora la fluidez de las tabletas, la pomada, el gel y otras mezclas. Algunas veces, el dióxido de silicio se usa como un ingrediente farmacológico activo (tiene propiedades antibacterianas, desintoxicante, sorbente).

Recibir dióxido de silicio por hidrólisis de vapor de tetracloruro de silicio en una llama de hidrógeno a una temperatura de\u003e 1000 ° C (1100-1400 ° C). El producto resultante es blanco, amorfo, no poroso, pulverizado con polvo indiferente, contiene 99.3% de SiO2; tiene una alta dispersión (diámetro de partícula 4-40 micras, tiene una forma esférica o casi esférica), la superficie de adsorción específica es 50-450 m2 / g; el volumen a granel es de aproximadamente 50 g / l, densidad - 2.36 g / cm3; El pH de la suspensión acuosa es 4.0; índice de refracción n20D = 1.46. Aerosil no se disuelve en agua, ácidos y álcalis diluidos. A una concentración de Aerosil en agua en una cantidad de 10-12%, se forma una suspensión fluida de baja viscosidad, al 17%, una masa semirrígida, al 20%, una masa gruesa que, cuando se frota, se convierte en una masa homogénea similar a ungüento. Debido a la alta afinidad por el agua, el aerosil se conoce como sustancias hidrófilas. Pero el dióxido de silicio (aerosil) de la marca R972 tiene propiedades hidrofóbicas.

Hay varios marcas registradas de Aerosil (dióxido de silicio)que difieren principalmente en la superficie específica, el grado de hidrofilicidad o hidrofobia, así como la presencia de otras sustancias de relleno. De acuerdo con la definición de la comisión de nomenclatura, el dióxido de silicio amorfo se llama óxido. En Ucrania, una planta química y metalúrgica con licencia de Degussa produce aerosoles estándar sin modificar de 175 grados; 300 380 con una superficie hidrófila; Metil Arosil AM-1/175 y AM-1/300, dimetildiclorosilano modificado; Eter organosilicus de las marcas ADEG-175 y ADEG-300, modificadas con etilenglicol y dietilenglicol, y AM-2, modificadas por aminoalcoholes. En los Estados Unidos, se produce aerosil modificado: organosil y kebosil (Cabot), en Rusia, butosil, aerosil-K, que es una combinación de 85% de sílice y 15% de almidón, COK-84 aerosil, que es un coagulante de 85% de sílice. y 14% de óxido de amonio. En Alemania, la empresa "Degussa" produce marcas hidratadas de aerosil.que contienen agua unida (durosil, vulkasin, sifloks, ultrasil, etc.) que difieren en el contenido de SiO2, diámetro de las partículas, densidad y propiedades), aerosil en forma de suspensiones (K-314, contiene 14% A., K-328, contiene 28% A.). En Japón, el microsil es producido y usado, en Francia - Francil, en Inglaterra - Manosil. Para los cosméticos se puede hacer en forma de una pasta. Recientemente, se introdujo aerosil en la farmacopea de varios países (Hungría, Dinamarca, Austria, etc.). En los EE. UU., También se permite el dióxido de silicio (aerosil) como aditivo para productos alimenticios en una cantidad del 2%.

Aerosil  Se atribuye a la teoría de sustancias "puras" que liberan los ingredientes activos sin costos de energía. Los estudios de microscopía electrónica han demostrado que cada partícula básica de aerosil consiste en cuatro capas separadas (figura). El núcleo de esta partícula es un polímero tridimensional de elementos de SiO2. Al tener Silano Si-OH y siloxano Si-O-Si en la superficie de las partículas, Aerosil es capaz de crear un armazón similar a un patrón debido a los enlaces de hidrógeno, lo que permite limitar la expansión térmica del líquido gelificado. Los grupos siloxano y silano en aerosil son funcionales, y el enlace silicio-oxígeno se caracteriza por su alta resistencia (alcanza 372.5 J / mol), lo que se explica por su polaridad, debido a que el enlace covalente se acerca al enlace iónico.

Tabla - Las principales propiedades del dióxido de silicio (Aerosil)

Figura La estructura de la rejilla espacial de Aerosil en hidrogel.

Los grupos de silanol están distribuidos de manera desigual. Hay grupos de silano de superficie, que pueden estar libres o conectados por puentes de hidrógeno, y grupos de silanol dentro de la molécula, que también pueden estar interconectados por puentes de hidrógeno. Como resultado, se crea una estructura masiva ramificada, con el resultado de que el aerosil se denomina polímeros inorgánicos. Los grupos siloxano tienen propiedades hidrófobas, son estables (los grupos OH silanol se separan a una temperatura de\u003e 300 ° C), causan una reacción ácida; Tienen grupos hidroxilo tanto en la superficie como en el interior. Moléculas de aerosol. Con una distribución uniforme, cada segundo átomo de silicio tiene un grupo hidroxilo en la superficie.

Esto causa tres tipos de interacción aerosil: adsorción física, adsorción química (formación de puentes de hidrógeno por grupos silanol con agua, alcoholes, ácidos y otras sustancias) y reacciones químicas en la superficie de la molécula. Así, los grupos silanol interactúan con los alcoholes para formar éteres.

Aerosil (dióxido de silicio) tiene buenas propiedades de absorción, absorbe de 15 a 60% de varios líquidos, dependiendo de su naturaleza, sin cambiar la apariencia y la fluidez del polvo. La primera capa de agua es absorbida por aerosil debido a la creación de puentes de hidrógeno (adsorción química), y las capas subsiguientes se deben a la adsorción física. El agua adsorbida físicamente se libera a una temperatura de 25-150 ° С, mientras que el agua adsorbida químicamente se libera a 800 ° С.

Aerosil, que se utiliza para la producción de fármacos, debe tener alta pureza. La Tabla 1 muestra la composición química de varias marcas comerciales de Aerosil, que pueden tener ciertas impurezas formadas durante los procesos de producción, por ejemplo, trazas de ácido clorhídrico, que causan un pH del 4% de una suspensión acuosa del polímero (3.6-4.3). Entonces, Aerosil (sílice) se comporta como un ácido débil.

Tabla 1 - La composición química de varios grados de aerosil (en términos de materia seca, según MM Astrakhanov)

% De contenido	Marcas de aerosoles, composición,%
	200; 300; 380	0	SOK84	R972	Combinados
SiO2	>99,87	>99,8	82–86	>98,3	85
Al2O2			14–18		–
Fe2O3					–
TiO2			–	0,03	–
Na2O		–	–	–	–
Como		–	–	–	–
B2O3		–	–	–	–
Bi2O3		–	–	–	–
P2O5		–	–	–	–
HCl				–	0,05
Almidon	–	–	–	–	–

La tabla 2 muestra las propiedades fisicoquímicas más importantes de diferentes Marcas de aerosolesQue son ampliamente utilizados en la fabricación de medicamentos.

Tabla 2. Propiedades físicas y químicas de diferentes marcas de aerosil.

Indicador	Sellos de aerosil
	200	300	380	0	SOK-84	R-972
Superficie específica, m2 / g	200 ± 25	300 ± 30	380 ± 30	200 ± 25	170 ± 30	120 ± 30
Pérdidas durante la ignición,%	1	2	2,5	1	1	2
Tamaño medio de partículas	12	7	7	12	–	16
Contenido de humedad,% (secado a 105 ° C)	–	1,5	1,5	1,5	0,5	2,5
Peso saturado, g / l, prensado estándar (sin prensar)	≈60≈120
La porosidad	Poroso			No poroso
pH 4% dispersión de agua	3,6–4,3		–	–	3,6–4,3 3.5–4.1 (en metanol)

En fabricación de medicamentos Aerosil  Se utiliza como estabilizador para linimentos de aceites de suspensión. Tiene una alta capacidad para adsorber varios líquidos. La adición de aerosil a la composición de linajes en suspensión de aceite y agua-alcohol-glicerol mejora la sedimentación, la agregación y la estabilidad agregativa de estos sistemas, creando una estructura espacial suficientemente fuerte capaz de retener la fase líquida inmovilizada con partículas suspendidas de sustancias farmacéuticas en las células. En las suspensiones acuosas y acuoso-alcohólicas, el efecto estabilizador del aerosil se debe principalmente a las fuerzas electrostáticas. La sedimentación de partículas de la fase sólida en suspensiones acuosa-alcohólicas estabilizadas ocurre 3 veces más lenta que en sistemas no estabilizados. El efecto estabilizador de Aerosil aumenta en presencia de una pequeña cantidad de surfactante, por ejemplo, Tween-80. La presencia de aerosil (en una concentración de 1,0-5,0%) en emulsiones y suspensiones aumenta su estabilidad, la capacidad de fijarse mejor en la piel y la eficacia de la acción terapéutica. Con agua y alcohol Dióxido de silicio a una concentración del 3%.  crea suspensiones turbias, cuyas acciones tienen una carga negativa.

Una de las propiedades de Aerosil es su capacidad de espesamiento (espesante) (Tabla 3).

Tabla 3. El efecto espesante de Aerosil-200.

Esta propiedad se utiliza para obtener geles que contienen aerosol y bases de pomadas, que incluyen aerosil. Como fase líquida para sus composiciones, se utiliza un líquido de polietilsiloxano con el nombre de Esilon-5 o Esilon-4, aceite de pescado, PEG-400, aceite de ricino, aceites grasos y similares. Esilon-5 engrosó el 16% de Aerosil conocido como vaselina KV-E / 16, no irrita la piel y no impide la absorción de sustancias activas. Como espesante se utiliza la fase líquida. aerosil (dióxido de silicio)  en la cantidad de 8-16%. Los geles resultantes tienen una consistencia plástica suave, están bien distribuidos y fijados en la piel. Tienen una buena estabilidad coloidal a temperaturas elevadas (≥40 ° C), conservan la consistencia necesaria, que no cambia incluso a 100 ° C, y por lo tanto, los geles y pomadas que contienen aerosol se pueden usar en climas tropicales. De acuerdo con las propiedades estructurales y mecánicas de los geles, que incluyen aerosil, constituyen sistemas termoestables plásticos tixotrópicos y tienen resistencia a los antimicrobianos. El contenido cuantitativo de Aerosil en el sistema afecta las propiedades reológicas y biofarmacéuticas de los geles. El aumento en el dióxido de silicio en la composición de los geles conduce a un aumento en su viscosidad plástica y propiedades tixotrópicas, al mismo tiempo que retarda significativamente la liberación del ingrediente farmacológico activo.

El uso de aerosil (dióxido de silicio) en la industria farmacéutica médica y veterinaria.

Aerosil se utiliza en la fabricación de comprimidos.  en una concentración de 0.1-0.5% como una sustancia deslizante y aflojadora (0.1-2.0%), que reduce el tiempo de su desintegración, facilita el proceso de granulación, mejora la fluidez de la masa de la tableta. Las propiedades de adsorción de Aerosil se utilizan en la producción de polvos, extractos y otras preparaciones farmacéuticas.

Numerosos estudios farmacológicos, toxicológicos y biofarmacéuticos han confirmado que cuando se usa internamente, el aerosil es indiferente, bien tolerado por los pacientes, tiene propiedades curativas para enfermedades del tracto gastrointestinal y otros procesos inflamatorios, y puede ser una fuente de suministro de silicio en el cuerpo. Hay evidencia de que aerosil (dióxido de silicio)  Puede contribuir a la reducción de los músculos lisos y los vasos sanguíneos, y también tiene propiedades antibacterianas.

Los sistemas farmacéuticos que contienen aerosoles no muestran efectos irritantes ni tóxicos. Las mismas propiedades son inherentes a los ungüentos cuando se utiliza epsilon y aerosil como base (composición de epsilon-5, espesada con un 15% de aerosil en la fabricación de ungüentos con antibióticos y corticosteroides). Ungüentos con Aerosil (sílice)  Los tubos exprimidos fácilmente, bien fijados en la piel, tienen un efecto prolongado.

La literatura

Zhoglo F., Wozniak V., Popovich V., Bogdan J. Sustancias auxiliares y su uso en la tecnología de formas medicinales. - Lviv, 1996; Pertsev I.M., Kotenko A.M., Chueshov A.V., Khaleeva E.L. Aspectos farmacéuticos y biológicos de los ungüentos: monografía. - H., 2003; Pechkovskaya K.A. Relleno de caucho. En el libro: Enciclopedia de polímeros. En 3 t. - M., 1974.